四、有机氟环氧树脂 含氟环氧树脂的特性是由于氟原子和氟碳键具有的特点所形成的：（1）氟原子电负性很大，氟碳键能高；（2）氟原子体积大，氟碳键的空间排列是螺旋形的；（3）氟原子间的斥力很大，高分子键内旋转很困难。因此含氟聚合物均具有优异的耐腐蚀性、电绝缘性、憎水性、抗污性和不粘性。 氟元素引入环氧树脂结构中，带来的各种新功能已超越了双酚A型环氧树脂的范围，因此特别引人注目，引起广泛的研究。有机氟环氧树脂典型结构见表3-24。
有机氟环氧树脂的功能与用途见表3-25。
有机氟环氧树脂合成的关键是含氟多元酚及含氟多元醇的制备。 据美国海军研究室透露其合成路线如下：
这些含氟多元酚、多元醇和环氧氯丙烷进行缩聚反应就能制得有机氟环氧树脂。 五、有机磷环氧树脂 磷元素引入到环氧树脂结构中可带来优异的耐热性和阻燃性。典型的产品是三聚氯化磷腈为起始原料的ЭC-7树脂。 常见的含磷环氧树脂合成方法有以下3种。 （1）通过含有两个以上羟基的有机磷化合物与环氧氯丙烷反应制得如下结构的树脂： （2）通过过氧化乙酸将双烯丙基苯基磷氧化合物氧化，制得如下结构树脂：
（3）以三聚氯化磷腈化合物和环氧氯丙烷反应，制得如下树脂：
ЭC-7树脂为黏稠暗黑色液体，室温下有很好的贮存稳定性，一年半内环氧基含量没有任何变化。它可以与脂肪族胺类在室温下起固化反应，也可以与酸酐在加热条件下固化。与顺丁烯二酸酐混溶后具有黏度低、使用期长的优点，有利于浸渍之用。 顺丁烯二酸酐的使用量在40phr时加热到160℃维持5h，ЭC-7树脂完全固化。进一步加热会使黏合力降低，但耐热性及硬度却有提高。固化产物经200℃处理20h维卡耐热可提高到250℃。 ЭC-7树脂不加固化剂在180℃加热15～20h能自身固化，维卡耐热可达190～230℃，钢-钢的剪切强度可达35～40MPa，样品在1000～1100℃的马福炉中存放20s也不燃烧体现了良好的耐热性和阻燃性。 |
