脂环族环氧化物由不饱和脂环族化合物经过有机酸氧化而制得的，它是一种环氧基直接连在脂环上的化合物。环氧化聚烯烃的合成原理基本上和脂环族环氧化合物相同，系环氧基直接连在碳链上。由于这类化合物上环氧基结构不同于上述各种树脂的缩水甘油基，因此它们的固化反应也有其特殊性。这两类环氧化物上的环氧基不缺电子，不易受亲核试剂的进攻，因此胺类不能使它们固化。又因为分子结构中没有羟基存在，酸酐的固化反应也进行得非常慢，一旦加入少量醇类立即促进其反应。 这类环氧化合物中没有苯环，2个环氧基之间的距离又非常近，固化产物的交联度很高，因此此双酚A型环氧树脂有高的耐热性、耐候性和电性能，但脂环族环氧化物固化产物脆性大、耐冷热冲击性能差是一大缺点。 主要的脂环族环氧化物结构和技术指标（见表3-1，表3-2）如下。
（1）ZH206环氧化合物 化学名称：二氧化乙烯基环己烯 结构式： U.C.C.同品种牌号Unox Ep206 （2）ZH207环氧化合物 化学名称：二氧化双环戊二烯 结构式： U.C.C.同品种牌号Unox Ep207 （3）ZH92-21环氧化合物 化学名称：3,4-环氧基环己甲酸-3′，4′-环氧基环己甲酯 结构式： （4）ZH68-01环氧化合物 化学名称：3,4-环氧基-6-甲基环己甲酸-3′，4′-环氧基-6-甲基环己甲酯 结构式： U.C.C.同品种牌号Unox Ep201 （5）ZH269环氧化合物 化学名称：二氧化二戊烯 结构式： U.C.C.同品种牌号Unox Ep269 （6）ZH300 结构式： U.C.C.同品种牌号ERRA-0300 （7）ZH400 化学名称：二氧化双环戊基醚 结构式： U.C.C.同品种牌号：ERRA-0400 一、二氧化双环戊二烯 （一）二氧化双环戊二烯的合成 二氧化双环戊二烯由双环戊二烯和过氧化乙酸反应而制得：
过氧化乙酸的制备有两种方法。 （1）乙酸和双氧水反应制过氧化乙酸例如：冰醋酸与双氧水在1%H2SO4催化下反应：
其典型组成（质量分数）为：过氧化乙酸含量35%～40%；乙酸含量40%～45%；水12%～14%；H2O23%～6%。 （2）乙醛气相氧化制得纯的过氧化乙酸
纯的过氧化乙酸的性质：熔点0.1℃，沸点105℃；相对密度d1541.226；在110℃时激烈分解，室温时较稳定，贮存时需添加焦磷酸钠稳定剂。 （3）环氧化反应制环氧化乙酸烯烃的环氧化机理如下：
（4）典型的二氧化双环戊二烯的制法在反应器中装置电动搅拌、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗。先投入95g双环戊二烯（熔点：31.5℃），加热到40℃，加入20g乙酸钠，在搅拌下滴加236g预制好的过氧化乙酸［过氧化乙酸含量40%（质量分数）］反应温度控制在40～50℃，约在2h内加完。再加入35.5g酸酐，在40～45℃下再维持1.5h，过滤去除液体（主要是乙酸水溶液），固体用10%（质量分数）的NaOH水溶液中和至pH=6.5～7，用500L水洗涤多次，再在室温下真空干燥成白色固体，可制得103g产物［得率82.5%（质量分数）］产物熔点181.7℃，环氧值为1.22mol/100g。 |
