光固化[GuHua]涂料以其节省能源、减少空气污染、固化[GuHua]速度快,适用于自动化流水线涂布等特点,而日益引起涂料行业的关注。随着世界范围内环境保护日益重视,和绿色科技事业的蓬勃发展,光固化[GuHua]技术因其能有效地控制空气污染,特别是可以大大减少挥发性有机物,而越来越受到全世界的青睐。不饱和[BuBaoHe]聚酯树脂[ShuZhi](UPR)型的光固化[GuHua]树脂[ShuZhi],是发展最早、销量最大的光固化[GuHua]树脂[ShuZhi],主要用于光敏树脂[ShuZhi]印刷版、光敏油墨、光敏涂料,及印刷电路版的光致抗蚀膜等。但是感光不饱和[BuBaoHe]聚酯树脂[ShuZhi]分子链上,存在部分未反应的端羧基,端羧基耐碱性差、碱性环境中无法使用;另外固化[GuHua]时体积收缩率较高,不易得光滑平整的膜。这些缺陷就需要其它材料解决。据中国环氧树脂[ShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,用环氧树脂[ShuZhi]与不饱和[BuBaoHe]聚酯的端基反应,就是很好的选择和解决途径,一方面消去了大部分羧基、一方面使聚酯分子扩链,形成UP-PER-UP型嵌段共聚物。中国环氧树脂[ShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)的这位专家,就共聚及相关方面的最新研究,作了较为详细的情况介绍。
(一)主要原料和仪器 二元酸用苯酐、顺酐,二元醇采用丙二醇、一缩二乙二醇,环氧树脂[ShuZhi]采用E-44、E-51,活性单体用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。以上均为工业一级品。据中国环氧树脂[ShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)市场专家介绍,催化剂用十六烷基三甲基溴化铵,阻聚剂为对苯二酚,光敏剂选用安息香乙醚,二苯甲酮/三乙胺,均为分析纯。粘度用NDJ-4型旋转粘度计测定,光固化[GuHua]以上海亚明灯泡厂生产的300WGGZ直管型紫外线高压汞灯为光源。光敏树脂[ShuZhi]的红外光谱用Nicolet 170sx FT-IR光谱仪测定,TG/DTA用Seiko Instrument Inc. extra-6000型热分析仪测得。
(二)树脂[ShuZhi]的合成 1、二元醇与二元酸缩聚反应生成不饱和[BuBaoHe]聚酯(UP)将苯酐、顺酐、丙二醇、二乙二醇按摩尔比1:1:1.8:0.4加入带有搅拌器、直管冷凝器的三口瓶中,并加入适量抗氧剂。加热物料熔化后开始搅拌。据中国环氧树脂[ShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)市场专家介绍,然后逐步升温——反应温度不超过210℃,顶温不要超过105℃。210℃保温约2h至酸值降至起始酸值的10%后,真空脱水使酸值降至起始酸值的5%以下。 2、环氧树脂[ShuZhi]与不饱和[BuBaoHe]聚酯反应 1mol聚酯中加入2mol的环氧树脂[ShuZhi]及适量催化剂,反应温度为110~120℃反应时间2h。酸值低于7mgKOH/g时加入阻聚剂。然后加入占树脂[ShuZhi]总量40wt%的活性单体(其中PMMA42.8wt%,苯乙烯57.2wt%),在80~90℃下保温搅拌1h,即制得不饱和[BuBaoHe]聚酯/环氧树脂[ShuZhi]嵌段共聚树脂[ShuZhi](简称B-UPR)。 3、感光不饱和[BuBaoHe]树脂[ShuZhi]的配制 在上述树脂[ShuZhi]中加入适量光引发剂,混合均匀后即得。
(三)紫外光固化[GuHua] 感光不饱和[BuBaoHe]聚酯树脂[ShuZhi]在玻璃片或聚酯薄膜上涂膜,在紫外灯下照射一定时间。据中国环氧树脂[ShuZhi]行业协会(www.epoxy-e.cn)市场专家介绍,要求灯距约20cm、光强度为0.92W/cm2。
(资料来源:中国环氧树脂[ShuZhi]专家库,编辑:习树)
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