根据胶黏剂的氧化-还原催化体系中的还原剂不断地就地合成且随着固化进程不断被消耗的原理，使丙烯酸酯胶黏剂在室温下实现平稳聚合，达到了把丙烯酸酯胶黏剂用于灌注的目的。合成:改性芳胺的制备 以无水乙醇为溶剂，以芳胺和脂肪族含氧化合物（摩尔比为1:1）为原料，以原料质量0.5%~5.0%的叔胺为催化剂，将上述反应物在搅拌下于20~30℃反应4~24h，然后将反应物缓慢升温至60℃反应2h，再升温至80~100℃蒸出溶剂，得到一黄色油状液体，置于洁净容器中保存，充分冷却后得到一浅色膏状半固体即为改性芳胺。胶黏剂的制备 按MMA100、AB27.5、改性芳胺2.0配制A组分，按BPO100、MAA100、无机填料200配制B组分，使用时A组分：B组分为100:20。A组分10g、B组分2g室温放置50~60min固化，50℃固化产物为均匀实体，胶接PC或ABS试件断裂（剪切强度≥6.5MPa），试块在80℃、40%的硫酸中连续浸泡30d增重率小于0.6%。
主要影响因素:胶中的还原剂是由芳胺与脂肪胺含氧化合物反应就地合成的，产物实际上是一个氮原子上含有活泼氢的仲胺。A、B两组分混配后，A组分中的仲胺与B组分中BPO不能形成氧化-还原体系，但B组分中的甲基丙烯酸（MAA）可与A组分中的仲胺反应产生叔胺，于是便形成了氧化-还原体系。还原剂叔胺含有烯键，可参入聚合反应，不断被消耗，叔胺的不断产生与逐渐消耗使体系中叔胺量维持在较低水平，确保了胶黏剂室温下的平稳、慢速聚合。
锚固胶黏剂的制备 在反应釜中加入计量好的环氧树脂，开动搅拌并升温到所需温度，滴加丙烯酸类单体、阻聚剂和催化剂的混合溶液，滴加完后继续反应。每隔0.5~1.0h测定一次反应液的酸值，直到酸值低于预期值后停止反应，趁热出料，得到红棕色黏稠液环氧丙烯酸酯（L）。将液体橡胶、L、BPO、助剂溶于丙烯酸（酯）类单体中，加入无机填料分散均匀的甲组分；将液体橡胶、L、叔胺类促进剂、硅烷偶联剂、助剂溶于丙烯酸（酯）类单体中，加入无机填料分散均匀得乙组分。
主要影响因素:L的合成,反应物相对比例 为使环氧基全部开环，羧基应适当过量，以过量5%为宜。若过量太多，会引起丙烯酸类单体自聚及其它副反应如酯化反应等.反应温度 反应温度以105~120℃为宜，超过120℃易形成凝胶和爆聚，低于105℃酸值下降缓慢。反应时间 以2.5~4.5h为佳，过长，各种副反应发生的机会相应增加，而且高温下长时间反应，也易发生凝胶。胶黏剂的配制 锚固胶黏剂采用双主剂型丙烯酸酯结构胶体系，两个组分中主体材料完全一样，只是一组分中加入过氧化物引发剂，另一个组分中加入促进剂。
单体 丙烯酸（酯）类单体还兼作溶剂和稀释剂，传统的丙烯酸（酯）类单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等气味大、易挥发，给胶黏剂的使用和贮存带来不便。笔者选用了几种丙烯酸酯类单体，并对其性能进行了比较，选用的一种单体，效果良好。增韧剂 液体橡胶亦能参与单体和L的接枝、共聚等反应，使得固化产物结构致密，力学性能、耐介质性能和耐温性良好，避免了固体橡胶需要塑炼、切片、溶胀等工艺，选用了液体橡胶B。填料 填料能降低成本、提高胶黏剂的锚固强度，一般选择碳酸钙、石英砂等硬质填料。粗颗粒（100目以下）随其用量增加，拉拔力上升，超过70%胶黏剂黏度变大，易分层，施工性变差。粗颗粒（150目以上）填料用量超过60%左右时，拉拔力和施工工艺性均不错。胶黏剂的贮存稳定性 单一的阻聚剂提高用量能提高胶黏剂的常温贮存性，但胶黏剂的固化速度会大大下降，而且固化不完全。酚类阻聚剂并不合适用于所有的丙烯酸酯类单体，例如在含BPO的胶黏剂组分中加入对苯二酚，有时会产生凝胶现象。这可能是由于对于活性高的丙烯酸酯，BPO和对苯二酚构成的氧化-还原引发体系能使其聚合。醌类阻聚剂用于BPO组分，再加入其它助剂，能有效地避免凝胶。另外叔胺促进剂组分不需要加入常规的阻聚剂来提高稳定性，加入了一种特种的助剂保证了胶黏剂的贮存期，而且对固化速度没有影响。
在装有搅拌器、温度计、冷凝器的1L三口烧瓶中加入含量为35%的甲醛水溶液，含量为94%的氰乙酸乙酯，催化剂及辅助剂，在80~90℃下反应2~3h，磷酸中和后，分出白色固形物。将固形物装入到1L的配有回流分水装置的烧瓶中，加入1,3-二氯丙烷50g，在85~95℃在共沸脱水10~15min，当水脱净后，将1,3-二氯丙烷脱出（可循环使用），转入裂解操作，再精制得纯单体177.8g，收率为78%。
主要影响因素:共沸脱水剂的选用 脱水剂效果以二甲苯为佳，共沸脱水温度高（105~115℃），脱溶剂温度高（180~200℃），有利于后续工艺。1,2-二氯乙烷共沸脱水效果也很好，1,3-二氯丙烷可循环使用，带水率高于1,2-二氯乙烷，脱水时间短，沸点高，水的脱净率也高于1.2-二氯乙烷，，二甲苯略优于1,3-二氯丙烷（收率78.3%），由于二甲苯易燃、有毒，而1,3-二氯丙烷不易燃，对人体毒害相对较小，宜首选用1,3-二氯丙烷。脱水剂用量的确定 试验表明脱水剂用量由固形物的量来确定，一般为固形物量1/6~1/5，大于1/5，浪费脱水剂及能量，小于1/6对固形物的溶解及脱水效果不好。 环氧树脂 - www.epoxy8.com -(责任编辑：admin) |