有机改性酚醛树脂的合成 在装有电动搅拌器的500ml四口烧瓶中,加入计算量的甲醛、苯酚、碳酸钠,在油浴中加热。带温度升至反应温度(70~75℃)反应2h。接着加入计算量的硼酸,升温至100℃左右,带出现回流现象后,回流3h,降温,真空脱水,至所需黏度,出料,冷却后得固体硼酚醛树脂。主要影响因素:醛酚摩尔比对树脂性能的影响 醛和苯酚分别是二官能度和三官能度单体,在缩聚理论上,醛酚摩尔比为1.5:1时固化后树脂交联密度最大,相应残炭量应该最大。在残炭率较高的苯酚/硼酸比下(摩尔比0.3:1),随醛酚摩尔比的增大,残炭率不断增加,到(1.7~2):1时达到最大值,继续升高呈递减趋势。由于硼酸为三官能团,在反应过程中,硼酸与酚羟甲基反应也消耗羟甲基,因此加入硼酸后醛酚摩尔比增大。硼酸加量对性能的影响 树脂残炭量随硼酸量的增加逐渐增加,增加到一定程度又逐渐减少,硼酸/苯酚摩尔比为0.45:1时残炭量最大,但反应后期体系的黏度很高,往往出现凝胶现象,硼酸/苯酚摩尔比宜为0.30:1。900℃未改性酚醛树脂的残留物为61%,而有机硼改性酚醛树脂的残留物为76%,证明硼改性酚醛树脂的耐高温性明显高于普通酚醛树脂。
刹车片胶粘剂 :在特种催化剂的作用下,苯酚、甲醛按一定比例在反应器中回流温度下缩合一定时间,减压脱水至聚合速度达到规定要求,降温备用。低温塑炼丁腈橡胶10~15min,加入配合剂混炼均匀后下片,厚度1~2mm,剪碎后迅速溶解于乙酸乙酯中。酚醛树脂和丁腈橡胶按一定比例配合,混合均匀即制成用于刹车片粘接用的胶黏剂。胶黏剂为淡黄色黏稠液体、固体含量25%左右、室温拉伸剪切强度≥20MPa、250℃拉伸剪切强度≥6.9MPa。主要影响因素:酚醛树脂对胶黏剂性能的影响 只有邻位的羟甲基才对橡胶具有硫化作用,利用某种二价金属(钡)化合物合成的酚醛树脂,其邻对位羟甲基的生成比例为4:1,用此中酚醛树脂硫化橡胶,可提高胶黏剂的交联密度,使胶黏剂具有较高的强度和热稳定性。由于树脂硫化橡胶的较慢,所以当树脂聚合速度较快时,会使橡胶硫化不足,降低了粘接强度。当树脂聚合速度在60~90s(160℃)时,树脂在自身固化之前有充分的时间硫化橡胶,因而可以获得较高的粘接强度。酚醛树脂和丁腈橡胶的比例 采用聚合速度为60S左右的酚醛树脂与丁腈橡胶配成胶黏剂,酚醛树脂量不足时不能完全硫化橡胶,交联密度低;树脂用量过多时,胶黏剂缺乏韧性,不耐冲击,也影响胶黏剂的粘接强度,两者的质量比以1:1为宜。固化工艺条件对胶黏剂性能的影响 随固化时间的延长,拉伸剪切强度呈增大趋势,原因是固化时间延长树脂对橡胶的硫化程度更为完全。提高固化温度可以适当缩短时间,而其粘接强度变化不大,无论是常温还是高温拉剪强度均有大幅度的提高。
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